Kemia 1: luku 5 Orgaaniset yhdisteet
Lisäaineet
Lisäaineet
voivat olla joko peräisin luonnosta tai kemiallisesti tai mikrobien avulla
valmistettuja. Tämän perusteella lisäaineet voivat olla luontaisia, luontaisen
kaltaisia tai keinotekoisia. Lisäaineeksi hyväksytyn aineen on käytävä läpi
perusteellinen turvallisuusarviointi, ennen kuin se hyväksytään käyttöön.
Turvallisuusarvioinnin
perusteella määritetään aineen hyväksyttävä päiväsaanti. Jos aineen on todettu
aiheuttavan suurina määrinä käytettynä terveyshaittoja ihmiselle, sille
määritetään ADI-arvo. ADI tarkoittaa hyväksyttävää päivittäistä
enimmäissaantia, jolle ihminen voi altistua joka päivä koko elämänsä ajan ilman
terveydellisiä haittavaikutuksia.
ADI-arvo
ilmoitetaan milligrammoina henkilön painokiloa ja vuorokautta kohti. Henkilö,
joka on yliherkkä aspiriinille, voi saada oireita bentsoehappoa ja
sorbiinihappoa sisältävistä tuotteista. Astmaatikoille puolestaan hankalia
lisäaineita ovat rikkidioksidi ja sulfiitit.
Orgaaniset yhdisteet
Kaikki
orgaaniset molekyylit sisältävät hiiltä ja vetyä. Funktionaalisten ryhmien
vuoksi eri yhdisteillä on erilaisia kemiallisia ominaisuuksia. Hiilivetyjä
hyödynnettään energiantuotannossa ja muovien raaka-aineina. Hitsauskaasuna
käytettävä etyyni eli asetyleeni on yksinkertaisin alkyyni. Hiilivetyjä, joissa
on vain yksinkertaisia sidoksia, kutsutaan tyydyttyneiksi hiilivedyiksi ja
hiilivetyjä, joissa on yksi tai useampi hiiliatomien välinen kaksois- tai
kolmoissidos, kutsutaan tyydyttymättömiksi hiilivedyiksi.
Aiemmin
yleisesti liuottimena käytetty bentseeni on yksinkertaisin aromaattinen
hiilivety. Nykyään sen käytöstä on kuitenkin suurelta osin luovuttu, koska se
kertyy elimistöön ja sen on todettu olevan karsinogeeninen aine. Aineen tilalla
käytetään usein toista aromaattista hiilivetyä, metyylibentseeniä eli
tolueenia. Tolueeni ei ole elimistölle vaarallinen, koska siitä muodostuu
aineenvaihdunnassa vesiliukoista hippurihappoa, joka poistuu virtsan mukana.
Bentseenirenkaassa
jokainen renkaan hiiliatomi käyttää kolme ulkoelektronia kolmen kovalenttisen
sidoksen muodostamiseen. Jäljelle jäävät kuusi elektronia, yksi kultakin
hiiliatomilta, ovat yhteisiä kaikille kuudelle hiiliatomille (delokalisoituneet
elektronit).
Jos
yhdisteessä on kaksi tai useampia bentseenirenkaita liittyneinä toisiinsa,
puhutaan polyaromaattisista hiilivedyistä eli PAH-yhdisteistä. Esim
tupakansavussa oleva karsinogeeninen bentsopyreeni ja aiemmin koimyrkkynä
käytetty naftaleeni.
Vesimolekyylien
vahvat vetysidokset estävät hiilivetymolekyylejä tunkeutumasta veteen, eli
aineet eivät sekoitu keskenään. Poolittomiin liuottimiin, esim bensiiniin,
hiilivedyt sen sijaan liukenevat hyvin, koska tällöin hiilivedyn ja liuottimen
väliset dispersiovoimat ovat samankaltaiset ja molekyylit sekoittuvat
toisiinsa.
Alkoholit
Jos
alkoholissa ei ole kaksoissidoksia niin se on tyydyttynyt. Jos
alkoholimolekyylin hiiliketjuun on liittynyt bentseenirengas, niin kyseessä on
aromaattinen alkoholi. Bentsyylialkoholi eli fenyylimetanoli on pienimolekyylisin
aromaattinen alkoholi. Huomaa, että moniarvoisissa alkoholeissa
hydroksyyliryhmät sijoittuvat aina eri hiiliatomeihin. Alkoholit luokitellaan
primäärisiin, sekundäärisiin ja tertiäärisiin sen mukaan, kuinka monta
hiiliatomia on liittynyt hydroksyyliryhmää sitovaan hiiliatomiin. Primäärisessä
alkoholissa on hydroksyyliryhmää sitovaan hiiliatomiin liittynyt vain yksi
hiiliketju. Sekundäärisessä alkoholissa on hydroksyyliryhmää sitovaan
hiiliatomiin liittynyt kaksi hiiliketjua.
Metanoli
Metanoli
eli metyylialkoholi on väritöntä ja helposti haihtuvaa nestettä. Sitä käytetään
mm. liuottimena, kiihdytysajojen polttoaineena sekä jäätymisenestoaineena
autojen lasinpesunesteissä. Metanoli on hyvin myrkyllinen aine. Jo 15 ml
nauttiminen aiheuttaa täysikasvuiselle ihmiselle sokeuden, ja 30 ml aiheuttaa
kuoleman. Metanoli on myrkyllistä, koska se hapettuu elimistössä metanaaliksi
ja metaanihapoksi, jotka ovat suurina pitoisuuksina eläville soluille
haitallisia aineita.
Metanolin
aiheuttama sokeutuminen on seurausta siitä, että metanaali sitoo silmän
opsiinia ja estää siten silmän näköherkän pigmentin rodopsiinin muodostumisen. Metanolikuoleman
arvellaan johtuvan siitä, että metanolin hapettumistuotteena syntyvä
metaanihappo laskee elimistön pH-arvon liian alhaiseksi.
Etanoli
Etanoli
eli etyylialkoholi on se alkoholi jota arkikielessä tarkoitetaan. Se on kirkas,
polttavanmakuinen neste. Etanolia valmistetaan pääasiassa alkoholikäymisen
avulla, jossa raaka-aineena voidaan käyttää sokeria, maltaita, tärkkelystä,
marjoja tai hedelmiä. Käymisreaktiossa raaka-aineen sokeri, esim glukoosi tai
fruktoosi, muuttuu hiivan entsyymien avulla etanoliksi ja hiilidoksidiksi.
Tällä menetelmällä tuotetaan esim olutta ja viiniä.
Käymisteitse
on mahdollista tuottaa vain melko laimeaa etanoliliuosta, jonka
alkoholipitoisuus on noin 15 tilavuusprosenttia. Kun valmistetaan väkeviä
alkoholijuomia, laimea alkoholi väkevöidään tislaamalla. Lääke- ja
kosmetiikkateollisuus käyttää suuria määriä etanolia sekä liuottimena että
raaka-aineena erilaisissa synteeseissä.
Lääketieteessä
etanolia käytetään desinfiointiaineena, koska se tappaa bakteereja. Etanoli
denaturoi bakteerien proteiineja, jolloin bakteerit kuolevat. Etanoliin voidaan
lisätä denaturointiaineita, jos sitä halutaan käyttää teknisessä käytössä.
Tällöin se ei kelpaa nautintoaineeksi ja se voi aiheuttaa mm. ripulia. Osalla
käytettävistä denaturointiaineista on lähes sama kiehumispiste kuin etanolilla,
joten niiden erottaminen etanolista esim tislaamalla ei onnistu.
Glykoli ja glyseroli
Glykoli
eli 1,2-etaanidioli on myrkyllinen alkoholi, koska se hapettuu elimistössä
munuaisille vaaralliseksi etaanidihapoksi eli oksaalihapoksi. Glykoli on
korkean kiehumispisteensä ansiosta mm. erinomainen jäähdytinneste
moottoriajoneuvoissa. Glyseroli sen sijaan on myrkytöntä. Sitä käytetään
kosteudensitojana monissa kosmeettisissa tuotteissa, kuten kosteusvoiteissa ja
hammastahnoissa.
Adehydit ja ketonit eli karbonyyliyhdisteet
Monet
luonnon aromaattiset aldehydit, kuten vanilliini, ovat aromi- tai makuaineita. Aldehydejä
ja ketoneja esiintyy runsaasti luonnossa ja monet niistä maistuvat ja tuoksuvat
miellyttäviltä. Siksi niitä käytetäänkin mausteina, parfyymeissä, saippuoissa
ja ilmanraikasteissa.
Metanaali
eli formaldehydi on huoneenlämmössä pistävänhajuinen kaasu. Se on ihmiselle
myrkyllistä, koska se saostaa elimistön proteiineja. Sitä on esim
tupakansavussa ja sitä käytetään tekstiilien rypistymisenestoaineena. Siksi
tekstiilit on syytä pestä ennen käyttöönottoa. Metanaali on erittäin
reaktiokykyinen aine ja sitä käytetäänkin muovien, hartsien ja liimojen
valmistuksessa.
Formaldehydin
40-massaprosenttista liuosta kutsutaan formaliiniksi. Sitä käytetään
biologisten preparaattien säilyttämiseen, koska se lopettaa säilöttävän eliön
entsyymitoiminnan, jolloin hajoaminen pysähtyy.
Etanaalia
eli asetaldehydiä käytetään lähinnä peilien hopeapinnoitteen valmistamiseen ja
etanolin denaturoimiseen. Propanoni eli asetoni on hyvin helposti haihtuva ja
syttyvä neste. Se liuottaa hyvin monia orgaanisia aineita ja se onkin yksi
tärkeimmistä teollisuusliuottimista.
Elimistössä
propanonia syntyy erään rasvan hajoamisreaktion lopputuotteena. Normaalisti
propanonia ei kerry elimistöön suuria määriä, koska se palaa siellä
hiilidoksidiksi ja vedeksi. Diabeetikoilla propanonia voi kuitenkin kertyä
suuriakin määriä elimistöön, jolloin sitä erittyy myös virtsaan. Diabetes
voidaan siis todeta osoittamalla, että virtsassa on propanonia.
Karboksyylihapot
Hydroksihapoissa
on karboksyyliryhmän lisäksi hydroksyyliryhmä ja aminohapoissa aminoryhmä. Rasvahapoiksi
sanotaan sellaisia pitkäketjuisia karboksyylihappoja, joita esiintyy eläin- ja
kasvirasvoissa. Karboksyylihappojen oikeita nimiä ja triviaalinimiä:
metaanihappo muurahaishappo
etaanihappo etikkahappo
butaanihappo voihappo
oktadekaanihappo steariinihappo
etaanidihappo oksaalihappo
butaanidihappo meripihkahappo
bentseenikarboksyylihappo bentsoehappo
2-hydroksipropaanihappo maitohappo
2-hydroksibutaanidihappo omenahappo
2-amino-3-hydroksibutaanihappo treoniini
Metaani-
eli muurahaishappo on väritöntä, pistävänhajuista nestettä. Nokkosen ja
muurahaisen piston kirvelevä vaikutus johtuu juuri metaanihaposta. Metaanihappoa
käytetään AIV-säilörehuliuoksen valmistuksessa, paperin ja tekstiilien
värjäyksessä, nahan käsittelyssä ja lääkeainesynteeseissä.
Etaani-
eli etikkahappokin on väritöntä ja pistävänhajuista nestettä. Puhdasta
etikkahappoa kutsutaan jääetikaksi, koska se kiteytyy jään kaltaiseksi aineeksi
alle 16 C:n lämpötilassa. Etikkahappo on teollisesti tärkein orgaaninen happo
ja sitä käytetään elintarvikkeiden lisäksi muovien, lääkeraaka-aineiden,
väriaineiden, hyönteismyrkkyjen ja elintarvikelisäaineiden tuotannossa.
Oksaalihappo
eli etaanidihappo on huoneenlämmössä kiinteä aine. Sitä on esim käenkaalissa,
raparperissa, niittysuolaheinässä ja pinaatissa. Se on suurina pitoisuuksina
ihmiselle haitallinen, koska se sitoo elimistöstä kalsiumioneja
niukkaliukoiseksi kalsiumoksalaatiksi. Neulamaiset kalsiumoksalaattikiteet
saattavat tukkia munuaistiehyet, joten oksaalihappopitoisia ruokia kannattaa
syödä kerrallaan vain pieniä määriä.
Bentseenikarboksyylihappo
eli bentsoehappo on huoneenlämmössä valkoista, kiteistä ainetta, ja sen
natriumsuolaa, natriumbentsoaattia, käytetään yleisesti säilöntäaineena esim
hilloissa ja mehuissa. Monet marjat, kuten lakat, puolukat ja karpalot,
sisältävät runsaasti bentsoehappoa. Näistä marjoista tehty hillo säilyy pitkään
ilman säilöntäaineita, kunhan marjat murskataan jotta mehussa oleva
bentsoehappo suojaisi hilloa homehtumiselta.
Amiinit
Luonnossa
esiintyviä amiineja ovat mm. histamiini, serotoniini ja etyylifenyyliamiini.
Tonnikalasta ja soijasta löydetty histamiini on hormoni, joka laajentaa
verisuonia ja lisää mahahapon HCl eritystä. Histamiinin pitoisuus elimistössä
kohoaa myös allergisten reaktioiden yhteydessä, ja siksi allergisia henkilöitä
hoidetaan histamiinin vaikutuksia estävillä aineilla, antihistamiineilla.
Kun
yksi ammoniakkimolekyylin vetyatomeista on korvautunut hiiliketjun sisältävällä
ryhmällä, kutsutaan amiinia primääriseksi. Jos kaksi vetyatomia on korvautunut
hiiliketjun sisältävällä ryhmällä, kyseessä on sekundäärinen amiini.
Tavallisin
aromaattinen amiini on aniliini eli fenyyliamiini. Se on ihmiselle hyvin
myrkyllinen, koska se imeytyy helposti ihon läpi verenkiertoon ja muuttaa veren
hemoglobiinimolekyyliä siten, ettei se kykene sitomaan happea. Yleensä amiinit
liukenevat poolisuutensa vuoksi hyvin veteen, koska vesi- ja amiinimolekyylien
välille muodostuu vetysidoksia.
Viininvalmistus
Viinin
lisäaineena käytetään määrällisesti eniten rikkiä, joka estää viinin
hapettumisreaktioita ja hillitsee mm. maitohappobakteerien kasvua ja monien
entsyymien toimintaa. Rikin käyttö on välttämätöntä, jotta viinin laatu säilyy,
mutta monille sen käytöstä aiheutuu yliherkkyysoireita. Siksi rikin tilalle
ollaan etsimässä uusia aineita. Viineistä voi löytyä liian suuria pitoisuuksia
raskasmetalleja, kuten lyijyä.
Alkaloidit eli kasviamiinit
Kasviamiineja
ovat esim kofeiini, nikotiini, oopium, atropiini ja koniini. Kaikki alkaloidit
ovat amiineja. Koniini on hyvin myrkyllinen, ja suuri filosofi Sokrates tappoi
itsensä juomalla kupillisen koniinia eli katkokasviuutetta.
Nitrosoamiinit
Sekundääriset
amiinit reagoivat helposti typpihapokkeen HNO2 kanssa, jolloin syntyy
karsinogeenisiä N-nitrosoamiineja. Kun syödään nitriittipitoista lihaa,
mahalaukun korkea suolahappopitoisuus muuttaa nitriitit typpihapokkeeksi, joka
voi reagoida ruuansulatuskanavassa sekundääristen amiinien kanssa nitrosoamiineja
muodostaen. Liha- ja makkaravalmisteisiin lisätään pieniä määriä nitriittejä
lihan punaisen värin säilyttämiseksi. Nitriitti-ionit sitoutuvat lihan
myoglobiiniproteiiniin, jossa ne estävät raudan hapettumista. Raudan
hapettuminen muuttaisi lihan värin harmaaksi.